Можно ли убить одну из активных сессий в PostgreSQL? Как это сделать?

Да: pg_cancel_backend отменяет текущий запрос, а pg_terminate_backend завершает сессию при наличии нужных прав.

Сначала найдите PID и владельца в pg_stat_activity и оцените транзакцию. Передавайте только проверенный PID; завершение соединения откатывает незавершённую транзакцию и может повлиять на приложение. Для обычного долгого запроса сначала разумно рассмотреть отмену, а не разрыв всех соединений.

Источник: www.postgresql.org.